Nature.com daawwachuu keessaniif galatoomaa. Vershiniin biraawzari ati fayyadamtu deeggarsa CSS daangeffame qaba. Bu'aa gaarii argachuuf, akka ati gosa haaraa biraawzari keetii fayyadamtu si gorsina (ykn Haala Walsimsiisaa Internet Explorer keessatti akka hin hojjenne). Gidduu kana deeggarsa itti fufiinsa qabu mirkaneessuuf, styling ykn JavaScript malee marsariiticha agarsiisaa jirra.
Asiidiin foormiik haayidiroojiinii dhangala’aa yeroo dheeraaf kuusuuf kaadhimamaa abdachiisaa keessaa isa tokkodha. Asitti nuti walduraa duubaan kompileeksoota haaraa ruthenium clamp foormulaa waliigalaa [RuHCl(POP)(PPh3)] daldalaan argaman ykn salphaatti walnyaataman xanthos-gosa tridentate POP clamp ligands fayyadamuun dhiyeessina. Kompileeksoota kana fayyadamnee asiidii foormiik haayidiroojineetii gochuun haala salphaa, deebi’ee dhufuu irraa bilisa ta’een dhangala’aa ayoonii BMIM OAc (1-butyl-3-methylimidazolium acetate) akka furdaa fayyadamuun CO2 fi H2 oomishuuf fayyadamne. Ija firikuweensii jijjiirraa guddaatiin yoo ilaalamu, kaataalayistiin bu’a qabeessa ta’e kompileeksii [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 barreeffamoota keessatti beekamu yoo ta’u, firikuweensii jijjiirraa ol’aanaa 4525 h-1 90 °C irratti daqiiqaa 10f qaba. Sadarkaan jijjiirraa boodaa %74 yoo ta’u, jijjiirraan sa’aatii 3 keessatti xumurame (>98%). Gama biraatiin, kaataalayistiin raawwii waliigalaa isa gaarii qabu, asoosamni [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 kompileeksii, jijjiirraa guutuu h 1 keessatti guddisa, bu'aan isaas saffisa jijjiirraa waliigalaa 1009 h-1. Kana malees, sochiin katalaayitii ho’a hanga 60 °C irrattis mul’ateera. Marsaa gaazii keessatti CO2 fi H2 qofatu mul’ateera; COn hin argamne. Ispeektiroomeetiriin baay’ee furmaata olaanaa qabu walnyaatinsa walnyaatinsaa keessatti kompileeksoonni kaarbeenii N-heterocyclic jiraachuu agarsiiseera.
Gaheen gabaa anniisaa haaromfamuu fi jijjiiramni isaa guddachaa dhufuun isaa fedhiin teeknooloojiiwwan kuusaa anniisaa sadarkaa industirii damee humnaa, ho’aa, industirii fi geejjibaa keessatti akka uumamu taasiseera1,2. Haayidroojiiniin anniisaa baay’inaan kan baatan keessaa tokko ta’ee kan ilaalamu3 yoo ta’u, baateewwan haayidiroojiinii orgaanikii dhangala’oo (LOHCs) dhiheenya kana xiyyeeffannoo qorannoo ta’aniiru, rakkoolee dhiibbaa ykn teeknooloojiiwwan kraayojeenikii wajjin walqabatan malee haayidiroojiinii bifa salphaatti adeemsifamuun kuusuudhaaf waadaa galaniiru4. ,5,6. Amala fiizikaalaa isaanii irraa kan ka’e bu’uuraaleen geejjibaa beenzilaa fi boba’aa dhangala’oo biroo jiran baay’een isaanii LOHC7,8 geejjibuuf oolu danda’u. Amaloonni fiizikaalaa asiidii foormiik (FA) qabiyyee ulfaatina haayidiroojiinii %4.49,10 qabuun kuufama haayidiroojiiniif kaadhimamaa abdachiisaa isa taasisa. Haa ta’u malee, sirnoonni katalaayitii maxxanfaman asiidii foormiik haayidiroojineeshiniif akkaataa idileetti fayyadama furdaa orgaanikii jijjiiramaa, bishaan yookiin asiidii foormiik qulqulluu barbaadu,11,12,13,14 kunis tooftaalee danfaa furdaa addaan baasuu kan akka kondeensiyeeshinii fayyadamuu barbaachisuu danda’a, kunis fayyadama fayyadamtootaa keessatti rakkoo fiduu danda’a. application, fe’iinsa dabalataa. Rakkoon kun furdaa dhiibbaa danfaa xiqqaa qabu kan akka dhangala’oo ayoonii fayyadamuun irra aanuun ni danda’ama. Kanaan dura gareen hojii keenyaa dhangala’aan ayoonii butylmethylimidazolium acetate (BMIM OAc) walnyaatinsa kana keessatti furdaa mijaawaa ta’uu isaa agarsiiseera fixing complex Ru-PNP Ru-MACHO gosa 15. Fakkeenyaaf, BMIM OAc fayyadamuun sirna yaa’a walitti fufiinsa qabu keessatti FA dehydrogenation agarsiifne, TON of over 18,000,000 at 95°C ta’a. Sirnoonni tokko tokko kanaan dura TON ol’aanaa kan argatan ta’us, baay’een isaanii furdaa orgaanikii jijjiiramaa (kan akka THF yookiin DMF) yookiin dabalata fayyadaman (kan akka beezii) irratti hirkataniiru. Faallaa kanaatiin hojiin keenya dhugumatti dhangala’oo ayoonii hin jijjiiramne (ILs) kan fayyadamu yoo ta’u, dabalata hin qabu.
Hazari fi Bernskoetter bakka dioxane fi LiBF4 jiranitti Fe-PNP catalyst fayyadamuun 80 °C irratti dehydrogenation gochuun lakkoofsa jijjiirraa dinqisiisaa (TON) tilmaamaan 1,000,00016 galmeessaniiru. Laurenci sirna FA dehydrogenation walitti fufiinsa qabu keessatti Ru(II)- complex catalyst TPPPTS fayyadameera. Malli kun FA dehydrogenation guutuu jechuun ni danda’ama kan CO baay’ee xiqqaa ta’e 80 °C17 irratti argame. Dirree kana caalaatti tarkaanfachiisuuf, Pidko makaa DMF/DBU fi DMF/NHex3 keessatti Ru-PNP clamp catalysts fayyadamuun FA garagalfamuu danda’u dehydrogenation agarsiise, 90 °C18 irratti gatii TON 310,000 hanga 706,500 galmeesse. Hull, Himeda fi Fujita kaataalayistii kompileeksii Ir baayinuclear kan KHCO3 fi H2SO4 itti wareegaman, wal jijjiiruun CO2 hydrogenation fi FA dehydrogenation qorataniiru. Sirni isaanii 30°C, CO2/H2 (1:1), dhiibbaa 1 bar irratti haayidiroojineeshinii fi 60 fi 90°C19 gidduutti dehayidiroojineeshiniif TON 3,500,000 fi 308,000 ol galmeesse. Sponholz, Junge fi Beller kompileeksii Mn-PNP kan CO2 haayidiroojineeshinii garagalfamuu danda’uu fi FA deehayidiroojineeshinii 90 °C20 irratti hojjetan.
Asitti mala IL fayyadamne, garuu Ru-PNPs fayyadamuu mannaa, itti fayyadama kaataalayistota Ru-POP qoranne, kunis akka beekumsa keenyaatti kanaan dura gama kanaan hin agarsiifamne.
Sababa walqabsiisa sibiilaa-ligaandii (MLC) isaanii isa gaarii ta’een, kompileeksoonni kiilaampii amiinoo-PNP yaad-rimeewwan gosa Noyori irratti hundaa’an gareewwan dalagaa amiinoo lammaffaa wal-nyaatan 21 (kan akka Ru-MACHO-BH) waliin akka waliigalaatti hojiiwwan molakiyuulii xixiqqoo tokko tokko keessatti baay’ee jaallatamaadha. Fakkeenyonni beekamoo ta’an CO22, haayidiroojineeshinii alkeenotaa fi kaarbooniilii, haayidiroojineeshinii dabarsuu23 fi haayidiroojineeshinii alkoolota fudhataa malee24. N-methylation of PNP clamp ligands guutummaatti sochii katalaayitii dhaabuu akka danda’u gabaafameera25, kunis kan ibsamuu danda’u aminen akka madda pirootonii tajaajiluu isaaniitiin, kunis yeroo marsaa katalaayitii MLC fayyadamuun barbaachisummaa barbaachisaa dha. Haa ta’u malee, adeemsi faallaa kan ta’e foormiik asiidii deehayidiroojineeshinii dhiheenya kana Beller’n kan mul’ate yoo ta’u, kompileeksoonni N-methylated Ru-PNP dhugumatti gita isaanii unmethylated caalaa katalaayitii dehydrogenation asiidii foormiik fooyya’aa agarsiisaniiru26. Kompileeksiin duraanii karaa yuunitii amiinoo MLC keessatti hirmaachuu waan hin dandeenyeef, kun MLC, fi kana irraa kan ka’e yuunitiin amiinoo, jijjiirama (de)hayidiroojineeshinii tokko tokko keessatti gahee barbaachisaa xiqqaa qabaachuu akka danda’u kan kanaan dura yaadame caalaa akka ta’e cimsee agarsiisa.
Kilaampii POP wajjin wal bira qabamee yoo ilaalamu, kompileeksoonni ruuteeniyeemii kilaampii POP naannoo kana keessatti gahaa ta’ee hin qoratamne. Ligaandonni POP akka aadaa adda durummaan haayidiroofoormiilaayileeshiniif kan itti fayyadaman yoo ta’u, bakka isaan akka ligaandiiwwan chelating ta’anii hojjetan osoo hin taane kofa ciniinnaa bidentate amala tilmaamaan 120° ligaandota kilaampiingii, kanneen oomishaalee sararaawaa fi damee qabaniif filannoo fooyyessuuf itti fayyadamaniiru27,28,29. Ergasii as kompileeksoonni Ru-POP katalaayizii haayidiroojineeshinii keessatti yeroo muraasa kan itti fayyadaman yoo ta’u, fakkeenyonni sochii isaanii haayidiroojineeshinii dabarsuu keessatti kanaan dura gabaafamaniiru30. Asitti kompileeksii Ru-POP kaataalayistii gahumsa qabu dehydrogenation asiidii foormiik ta'uu isaa agarsiifna, kunis argannoo Beller'n kan mirkaneessu yoo ta'u, yuunitiin amiinoo kaataalayistii amiinii Ru-PNP kalaasikaa keessatti argamu walnyaatinsa kana keessatti barbaachisummaa isaa xiqqaadha.
Qorannoon keenya walnyaatinsa kaataalayistota idilee lamaa foormulaa waliigalaa [RuHCl(POP)(PPh3)] (Fak. 1a) qabaniin jalqaba. Caasaa isteerikii fi elektirooniksii fooyyessuuf, dibenzo[b,d]furan daldalaan argamu 4,6-bis(diisopropylphosphino) (Fak. 1b) 31. Kaataalayistonni hojii kana keessatti qorataman mala waliigalaa Whittlesey32n qophaa’e fayyadamuun, [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 adduct akka dursaa fayyadamuun walnyaataniiru. Dursa sibiilaa fi ligaandii kiilaampi POP THF keessatti haala ciminaan bishaan hin qabnee fi anaeroobikii ta’een walitti makuu. Walnyaatinsi kun jijjiirama halluu guddaa diimaa dukkanaa’aa irraa gara keellootti kan deeme yoo ta’u, sa’aatii 4 deebi’ee ykn sa’aatii 72 40°C irratti deebi’ee erga deebi’ee booda oomisha qulqulluu kenne. THF vaakiyuumii keessatti erga baafamee fi heksaanii yookiin daayitii iiteeriin si’a lama erga dhiqamee booda, tiraayifeeniilfoosfiniin baafamee oomisha akka budaa keellootti oomisha baay’inaan argate.
Walnyaatinsa kompileeksoota Ru-1 fi Ru-2. a) Mala walnyaatinsa kompileeksootaa. b) Caasaa kompileeksii walnyaatame.
Ru-1 barreeffamoota irraa duraan kan beekamu32 yoo ta’u, amala dabalataa Ru-2 irratti xiyyeeffata. Ispeektirii 1H NMR Ru-2 qindaa’ina cis atoomii fosfiinii ligaandii lamaan haayidiraayidii keessatti mirkaneesse. Plootiin dt olka’aa (Fak. 2a) dhaabbataa walqabsiisa 2JP-H 28.6 fi 22.0 Hz kan agarsiisu yoo ta’u, isaanis gabaasawwan kanaan duraa irraa eegamu keessa jiru32. Ispeektirii 31P{1H} haayidiroojiinii addaan baafame keessatti (Fak. 2b), dhaabbataa walqabsiisaa 2JP-P tilmaamaan 27.6 Hz kan mul’ate yoo ta’u, kunis fosfiinoonni ligaandii kilaampii fi PPh3 cis-cis ta’uu isaanii mirkaneessa. Kana malees, ATR-IR 2054 cm-1 irratti baandii diriirsuu ruuteeniyeemii-haayidroojiinii amala agarsiisa. Ifa caasaa dabalataaf, kompileeksiin Ru-2 qulqullina qorannoo raajii eksireetiif gahaa ta'een ho'a kutaa keessatti danfaa tamsa'uudhaan kiristallisame (Fak. 3, Gabatee Dabalataa 1). Sirna trikilinikii garee hawaa P-1 keessatti yuunitii beenziinii kookiriistaalaayinii seelii yuunitii tokkoof tokkoon kiristallisa. Innis kofa bal’aa P-Ru-P occlusal 153.94° kan agarsiisu yoo ta’u, kunis kofa occlusal 130° kan bidentate DBFphos34 caalaa baay’ee bal’aadha. 2.401 fi 2.382 Å irratti, dheerinni hidhoo Ru-PPOP dheerina hidhoo Ru hanga PPh3 2.232 Å caalaa baay’ee dheeraa dha, kunis bu’aa kofa nyaata salphaa lafee dugdaa bal’aa DBFphos giddugaleessa 5-ring isaatiin dhufu ta’uu danda’a. Ji’oomeetiriin wiirtuu sibiilaa bu’uuraan oktaheediraalii yoo ta’u kofa O-Ru-PPh3 179.5° qaba. Qindoominni H-Ru-Cl guutummaatti sararaawaa miti, kofoon tilmaamaan 175° ligaandii tiraayifeeniilfoosfiinii irraa qaba. Fageenyi atoomii fi dheerinni hidhoo gabatee 1 irratti tarreeffameera.
Ispeektirii NMR kan Ru-2. a) Naannoo haayidiraayidii ispeektirii 1H NMR kan mallattoo Ru-H dt agarsiisu. b) Ispeektirii NMR 31 P{ 1 H} kan mallattoo tiraayifeeniilfoosfiinii (buluu) fi ligaandii POP (magariisa) irraa agarsiisu.
Caasaa Ru-2. Eliipsooyidoonni ho’aa carraa %70 ta’een agarsiifamu. Ifa ta’uuf, atoomonni kookiriistaalaayinii beenziinii fi haayidiroojiinii kaarboonii irratti argaman dhiifamaniiru.
Dandeettii kompileeksoonni asiidii foormiik haayidiroojineetii balleessuu madaaluuf, haalawwan walnyaatinsaa kan kompileeksoonni PNP-kilaampii walgitan (fkn, Ru-MACHO-BH) sochii olaanaa qaban filatameera15. Asiidii foormik 0.5 ml (13.25 mmol) 0.1 mol% (1000 ppm, 13 μmol) ruthenium complex Ru-1 ykn Ru-2 fayyadamuun 1.0 ml (5.35 mmol) dhangala’aa ayoonii (IL) BMIM OAc fayyadamuun dehydrogenation (fakkii gabatee) 2; Fakkii 4);
Istaandardii argachuuf, walnyaatinsi jalqaba aduaktii dursaa [RuHCl(PPh3)3]·toluene fayyadamuun raawwatame. Walnyaatinsi kun teempireechara 60 hanga 90 °C irratti raawwatama. Akka ilaalcha mul’ataa salphaatti, kompileeksiin kun ho’a 90°C irratti yeroo dheeraaf sochoosuun illee guutummaatti IL keessatti bulbulamuu hin dandeenye, garuu bulbulamuun kan uumame erga asiidii foormiik seenee booda. 90°C irratti daqiiqaa 10 jalqabaa keessatti jijjiirraan %56 (TOF = 3424 h-1) kan argame yoo ta’u, jijjiirraan baay’inaan (%97) jechuun ni danda’ama sa’aatii sadii booda argameera (galtee 1). Teempireechara gara 80 °Ctti hir’isuun daqiiqaa 10 booda jijjiirraa walakkaa ol gara %24tti hir’isa (TOF = 1467 h-1, galtee 2), daran gara %18 fi 18% 70 °C fi 60 °C irratti hir’isa, akkaataa wal duraa duubaan %6 (galtee 3 fi 4). Haala hunda keessatti yeroon induksii tokkollee kan hin argamne yoo ta’u, kunis kaataalayistiin gosa walnyaatinsaa ta’uu akka danda’u ykn jijjiirraan gosa walnyaatinsaa baay’ee saffisaa ta’ee tuuta deetaa kana fayyadamuun adda baafamuu akka hin dandeenye agarsiisa.
Madaallii dursaa booda, kompileeksoonni kiilaampi Ru-POP Ru-1 fi Ru-2 haala walfakkaataa jalatti fayyadamaniiru. 90°C irratti jijjiirraan olaanaan battalumatti mul’ateera. Ru-1 daqiiqaa 10 jalqabaa yaalii keessatti jijjiirraa %74 galmeesse (TOFmax = 4525 h-1, galmee 5). Ru-2 xiqqoo xiqqaa garuu sochii walfakkaatu agarsiise, daqiiqaa 10 keessatti jijjiirraa %60 (TOFmax = 3669 h-1) fi jijjiirraa guutuu daqiiqaa 60 keessatti (>99%) guddiseera (galtee 9). Ru-2 sibiilli dursaa fi Ru-1 jijjiirraa guutuu irratti haalaan caaluun isaa hubatamuu qaba. Kanaafuu, dursaan sibiilaa fi Ru-1 xumura walnyaatinsaa irratti gatii TOFoverall walfakkaataa kan qaban yoo ta’u (330 h-1 fi 333 h-1, akkaataa wal duraa duubaan), Ru-2 TOFoverall 1009 h-1 qaba.
Sana booda Ru-1 fi Ru-2 jijjiirama ho’aa kan ho’i isaa suuta suutaan daballii 10 °Ctiin gara xiqqaa 60 °Ctti hir’ate (Fak. 3). Yoo 90°C irratti kompileeksiin sochii battalaa agarsiise, jijjiirraan guutuu jechuun ni danda’ama sa’aatii tokko keessatti ni uuma, sana booda ho’a gadi aanaa irratti sochiin akka malee gadi bu’a. Jijjiiramni Py-1 daqiiqaa 10 booda 80°C fi 70°C irratti %14 fi %23 yoo ta’u, daqiiqaa 30 booda gara %79 fi %73tti ol guddate (galtee 6 fi 7). Yaalii lamaan sa’aatii lama keessatti saffisa jijjiirraa ≥90% agarsiisaniiru. Amalli walfakkaataan Ru-2 irrattis mul’ateera (galtee 10 fi 11). Kan nama ajaa’ibu, Ru-1 dhuma walnyaatinsaatti 70 °C irratti xiqqoo ol’aantummaa kan qabu yoo ta’u, waliigala TOF 315 h-1 kan qabu yoo ta’u, Ru-2f 292 h-1 fi sibiilaa dursaaf 299 h-1 waliin wal bira qabamee yoo ilaalamu.
Ho’i dabalataa gara 60 °Ctti hir’achuun isaa daqiiqaawwan 30 jalqabaa yaalii keessatti jijjiirraan tokkollee akka hin mul’anne taasiseera. Ru-1 jalqaba yaalii irratti teempireechara gadi aanaa irratti haalaan sochii kan hin qabne yoo ta’u, kana booda sochiin isaa dabaleera, kunis yeroo hojiitti hiikuu kan Ru-1 precatalyst gara gosa katalaayitii sochii qabuutti jijjiiramu barbaachisuu agarsiisa. Kun ho’a hunda irratti kan danda’amu ta’us, jalqaba yaalii irratti daqiiqaa 10 ho’a ol’aanaa irratti yeroo hojiitti hiikuu adda baasuuf gahaa hin turre. Amalli walfakkaataan Ru-2 irrattis argameera. 70 fi 60 °C irratti daqiiqaa 10 jalqabaa yaalii keessatti jijjiirraan tokkollee hin mul’anne. Yaalii lamaan keessatti, uumamuun kaarboon monoksaayidii daangaa adda baasuu meeshaa keenyaa (<300 ppm) keessatti kan hin mul’anne yoo ta’u, oomishaalee H2 fi CO2 qofatu mul’ate ta’uun isaa hubachuun barbaachisaadha.
Walbira qabamee yoo ilaalamu bu’aa asiidii foormiik dehayidiroojineeshinii kanaan dura garee hojii kana keessatti argame, bakka bu’aa haala ogummaa fi kompileeksoota kiilaampi Ru-PNP fayyadamuun, kilaampiin Ru-POP haaraa walnyaatame sochii gita isaa PNP 15. While clamp The PNP achieved RPMs of 500-1260 h-1 in batch experiments, the new POP clamp achieved a similar TOFovertal value of 326 h-1, fi gatiiwwan TOFmax Ru-1 fi 1590 h-1 ilaalameera. akkaataa walduraa duubaan, 1988 h-1 fi 1590 h-1 dha. Ru-2 80 °C irratti 1, Ru-1 4525 h-1 fi Ru-1 90 °C irratti 3669 h-1 dha.
Sakatta’iinsa ho’aa kaataalayistota Ru-1 fi Ru-2 fayyadamuun deehayidiroojineeshinii asiidii foormiik. Haala: Kaataalayistii 13 μmol, asiidii foormik 0.5 ml (13.25 mmol), 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
NMR mala walnyaatinsaa hubachuuf fayyadama. Garaagarummaan 2JH-P baay’ee guddaan ligaandota haayidiraayidii fi fosfiinii gidduu waan jiruuf, xiyyeeffannaan qorannoo kanaa fiixee haayidiraayidii irratti. Ru-1 tiif, daqiiqaa 60 jalqabaa dehayidiroojineeshinii keessatti paateeniin dt idilee yuunitii haayidiroojineeshinii argameera. Jijjiiramni dirree gadii guddaan −16.29 irraa gara −13.35 ppm jiraatus, dhaabbataa walqabsiisa isaa fosfiinii wajjin 27.2 fi 18.4 Hz, akkaataa walduraa duubaan (Fakkii 5, Piik A). Kun fosfiinota sadan kanneen ligaandiin haayidiroojiinii qindaa’ina cis keessa jiru hunda waliin kan walsimu yoo ta’u, haala walnyaatinsa fooyya’aa ta’een qindaa’inni ligaandii IL keessatti tilmaamaan sa’aatii tokkoof hamma tokko tasgabbaa’aa akka ta’e agarsiisa. Jijjiiramni dirree gadii cimaan sababa dhabamsiisuu ligaandota kilooriinii fi uumamuu kompileeksoota asiidii aseetiil-foormii walgitan, uumamuu kompileeksii d3-MeCN bakka jirutti tuubii NMR keessatti, ykn uumamuu N-heterosaayikilii walgitan ta’uu danda’a. jechuun ibsaniiru. Kaarbeenii (NHC) kompileeksii. Yeroo walnyaatinsa deehayidiroojineeshinii ciminni mallattoo kanaa hir’achuu itti fufe, daqiiqaa 180 booda mallattoon sun kana booda hin mul’anne. Kanaa mannaa, mallattoon haaraan lama argameera. Inni jalqabaa akkaataa dd ifa ta’e kan agarsiisu -6.4 ppm (peak B) irratti kan uumamudha. Daableet dhaabbata walqabsiisaa guddaa gara 130.4 Hz kan qabu yoo ta’u, kunis yuunitii fosfiinii keessaa tokko haayidiroojiinii wajjin walqabatee akka socho’e agarsiisa. Kunis kilaampiin POP gara qindeessaa κ2-P,P tti irra deebi’amee qindaa’uu jechuu ta’uu danda’a. Mul’achuun kompileeksii kanaa yeroo booda kaataalayizisii keessatti gosti kun yeroon darbaa deemuun karaa deactivation akka geessu, sinqii kaataalayistii akka uumu agarsiisuu danda’a. Gama biraatiin jijjiiramni keemikaalaa gadi aanaa ta’uun isaa gosa daayihayidiroojiinii ta’uu akka danda’u agarsiisa15. Piikiin haaraan lammaffaan -17.5 ppm irratti argama. Dachaan isaa kan hin beekamne ta’us, sadii kan ta’ee fi dhaabbataa walqabsiisaa xiqqaa 17.3 Hz kan qabu ta’uu isaa ni amanna, kunis ligaandiin haayidiroojiinii ligaandii fosfiinii kiilaampi POP qofatti akka hidhamu agarsiisa, kunis gadhiifamuu tiraayifeeniilfoosfiin agarsiisa (peak C). Ligaandii biraa kan akka garee aseetiilii yookiin NHC dhangala’aa ayoonii irraa bakka jirutti uumameen bakka buufamuu danda’a. Dissociation PPh3 daran kan agarsiifamu singlet cimaa -5.9 ppm irratti. ispeektirii 31P{1H} Ru-1 keessatti daqiiqaa 180 booda 90 °C irratti (odeeffannoo dabalataa ilaali).
Naannoo haayidiroojiinii ispeektirii 1H NMR Ru-1 yeroo dehayidiroojineeshinii asiidii foormiik. Haala walnyaatinsaa: asiidii foormiik 0.5 ml, BMIM OAc 1.0 ml, kaataalayistii 13.0 μmol, 90 °C. NMR MeCN-d 3 , 500 μl furdaa deuterated, tilmaamaan 10 μl makaa walnyaatinsaa irraa fudhatame.
Sirna katalaayitii keessatti gosootni sochii qaban caalaatti mirkaneessuuf, xiinxalli ispeektiroomeetirii baay’ee furmaata olaanaa (HRMS) Ru-1 erga asiidii foormiik daqiiqaa 10f 90 °C irratti lilmoodhaan naqamee booda raawwatameera. Kunis makaa walnyaatinsaa keessatti gosootni dursanii kaataalayistii ligaandii kilooriinii irraa bilisa ta’an jiraachuu isaanii agarsiisa. akkasumas kompileeksoota NHC lama, caasaan isaanii tilmaamame fakkii 6. Ispeektirii HRMS walgitu Fakkii Dabalataa 7 irratti mul’achuu danda’a.
Daataa kana irratti hundaa'uun, mala walnyaatinsa intrasphere kan Beller yaada dhiheesseen walfakkaatu yaada dhiyeessina, kan N-methylated PNP clamps walnyaatinsa walfakkaatu catalyze. Yaalii dabalataa dhangala’oo ayoonii osoo hin dabalatin sochii tokkollee hin agarsiifne, kanaaf hirmaannaan isaa kallattiin barbaachisaa fakkaata. Nu activation Ru-1 fi Ru-2 karaa chloride dissociation hordofee NHC dabaluu ta'uu danda'uu fi triphenylphosphine dissociation (Iskimii 1a) akka uumamu tilmaamna. Gosoota hunda keessatti hojiitti hiikuun kun kanaan dura HRMS fayyadamuun mul’ateera. IL-aseeteetii asiidii foormiik caalaa beezii Biroonsted cimaa ta’ee fi isa boodaa cimsee pirootonii balleessuu danda’a35. Yeroo marsaa katalaayitii (Iskimii 1b), gosootni sochii qaban A NHC ykn PPh3 qaban karaa foormeetii qindoominaan gosa B uumuuf akka ta’e tilmaamna.Kompileeksii kana gara Ctti irra deebiin qindaa’uun dhuma irratti CO2 fi kompileeksii tiraans-daayihayidiroojiinii D akka gadhiifamu taasisa tarkaanfii ijoo Beller N-methylated PNP clamp homologues fayyadamuun yaada dhiheesseen wal fakkaata. Dabalataanis, analoogii kompileeksii EL = PPh3 kanaan dura walnyaatinsa istookiyoomeetirii Ru-1 fayyadamuun qilleensa haayidiroojiinii keessatti erga kilooraayidii soogidda soodiyemii waliin baafamee booda walnyaatame. Haayidiroojiinii balleessuun fi qindoominni foormeetii A kan kennu yoo ta’u marsaa xumura.
Malli walnyaatinsa intrasfeeraa foormiik asiidii deehayidiroojineeshinii kompileeksii fixing Ru-POP Ru-1 fayyadamuun yaadameera.
Kompileeksii haaraan [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] walnyaatameera. Kompileeksiin kun xiinxala difraakshinii NMR, ATRIR, EA fi X-ray difraakshinii kiristaalota tokkootiin kan adda baafame ture. Akkasumas, asiidii foormiik gara CO2 fi H2tti dehydrogenation keessatti hojiirra oolmaa milkaa’aa jalqabaa kompileeksoota pincer Ru-POP gabaasna. Dursaan sibiilaa sochii walfakkaataa (hanga 3424 h-1) galmaan ga’us, kompileeksiin 90 °C irratti firikuweensii jijjiirraa ol’aanaa hanga 4525 h-1 ga’eera. Kana malees, 90 °C irratti, kompileeksii haaraan [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] yeroo balalii waliigalaa (1009 h-1) galmaan ga’uun asiidii foormiik deehayidiroojineeshinii xumureera, kunis kan sibiilaa dursaa (330 h-1) caalaa baay’ee ol’aanaadha. fi kompileeksii kanaan dura gabaafame [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1). Haala walfakkaataa keessatti gahumsi katalaayitii kan kompileeksii kiilaampi Ru-PNP wajjin wal madaala. Daataan HRMS walnyaatinsa walnyaatinsaa keessatti kompileeksii kaarbeenii jiraachuu agarsiisa, baay’ina xiqqaa ta’us. Yeroo ammaa kana bu’aa katalaayitii kompileeksoota kaarbeenii qorachaa jirra.
Daataan qorannoo kana keessatti argaman ykn xiinxalaman hundi barreeffama maxxanfame kana keessatti [fi faayiloota odeeffannoo deeggaran] keessatti hammatamaniiru.
Azarpour A., ​​Suhaimi S., Zahedi G. fi Bahadori A. Gamaaggama hanqina maddoota anniisaa haaromfamuu danda’an akka madda anniisaa gara fuula duraa abdachiisaa ta’etti. Araba. J. Saayinsii. injinara. 38, 317-328 (2013) irratti kan ibsame.
Moriarty P. fi Honery D. Dandeettiin addunyaa irratti anniisaa haaromfamuu danda’u maali? odeeffannoo dhiyeenyaa. deeggarsa. Annisaa Mul 16, 244-252 (2012).
Rao, PC fi Yoon, M. Sirnoota dhangala’aa orgaanikii haayidiroojiinii baattuu (Lohc) ta’uu danda’an: gamaaggama guddina dhiheenya kanaa. Annisaa 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. fi Bohnhoff, K. Baateewwan haayidiroojiinii orgaanikii dhangala’oo (LOHC) – madaallii amaloota keemikaalaa fi dinagdee irratti hundaa’e. idil-addunyaa ta’uu. J. Anniisaa haayidiroojiinii. 44, 6631-6654 (2019) irratti kan argamudha.
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. fi Freimann, R. Maddoota anniisaa gara fuula duraa kanneen geejjiba orgaanikii haayidiroojiinii dhangala’aa (LOHC) irratti hundaa’an. naannoo anniisaa. saayinsii. 4, 2767-2773 (2011) irratti kan ibsame.
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. fi Kaltschmitt, M. Baateewwan haayidiroojiinii orgaanikii dhangala’oo fi filannoowwan geejjibaa idil-addunyaa haayidiroojiinii haaromfamuu danda’u. odeeffannoo dhiyeenyaa. deeggarsa. Annisaa Ed. 135, 110171 (2021) irratti ibsame.
Rong Y. fi kkf. Xiinxala teeknikaa fi dinagdee idil-addunyaa kuusaa fi geejjibaa haayidiroojiinii warshaa oomisha haayidiroojiinii irraa gara buufata tarminaala haayidiroojineeshiniitti. J. Anniisaa haayidiroojiinii. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023) irratti kan xiyyeeffatedha.
Guo, J. fi kkf. Asiidiin foormiik akka mala kuusaa haayidiroojiinii doonii irratti ta’uu danda’utti: misooma kaataalayistota sibiilota kabajamoo walfakkaataa walnyaatinsa haayidiroojineeshiniif. Seuss Keemistirii Keemistirii. 14, 2655-2681 (2021) irratti kan ibsame.
Muller, K., Brooks, K., fi Autry, T. Kuusaa haayidiroojiinii asiidii foormiik keessatti: walmadaalchisuu filannoowwan adeemsaa. Boba’aa anniisaa. 31, 12603-12611 (2017) irratti kan ibsame.
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. fi Li, Q. Kompileeksii iriidiyeemii ligaandii N,N'-diimiin qabu bishaan keessatti sochii asiidii foormiik dihaayidiroojineeshinii olaanaa kanaan dura hin argamne qaba. Keemikaalaa. – EURO. J. 21, 12592-12595 (2015) irratti kan ibsame.
Hong D. fi kkf. Dhiibbaa walta’iinsaa kompileeksoota heterobinuclear IrIII-MII yeroo dehydrogenation asiidii foormiik bishaan keessatti katalaayitii gadhiifamuu H2 irratti. Wanti orgaanikii hin taane. Keemikaalaa. 59, 11976–11985 (2020) irratti kan ibsame.
Fink K., Laurenci GA fi kaataalayistii gatii guddaa qabu kan roodiyeemiin katalaayizii ta’een deehayidiroojineeshinii asiidii foormiik bishaan keessatti. EURO. J.Inorg jedhamuun beekama. Keemikaalaa. 2381-2387 (2019) irratti kan argamudha.
Seraj, JJA, fi kanneen biroo. Kaataalayistii gahumsa qabu kan asiidii foormiik qulqulluu deehayidiroojineeshinii. Nat. waliin dubbachuu. 7, 11308 (2016) irratti kan ibsame.
Piccirelli L. fi kanneen biroo. Sirna dhangala’aa Ru-PNP/ayoonii fayyadamuun kaataalayizisii dalagaa hedduu kan CO2 haayidiroojineeshinii-dehaayidroojineeshinii. J. Am. Bitch. 145, 5655-5663 (2023) irratti kan argamudha.
Belinsky EA fi kkf. Deeggarsa Pinzer irratti kaataalayistii sibiilaa fayyadamuun asiidii foormiik asiidii Luwiis waliin dehayidiroojineeshinii. J. Am. Bitch. 136, 10234-10237 (2014) irratti kan ibsame.
Henriks V., Juranov I., Autissier N. fi Laurenci G. Dehydrogenation asiidii foormiik kaataalayistota Ru-TPPTS walfakkaataa irratti: uumamuu CO hin barbaadamnee fi PROX waliin milkaa’inaan balleessuu isaa. kaataalayistii. 7, 348 (2017) irratti ibsame.
Filonenko GA fi kkf kaataalayistii ruuteeniyeemii PNP-Pinzer fayyadamuun kaarboon daayi’oksaayidii gara foormeetiitti haayidiroojineeshinii gahumsaa fi garagalfamuu danda’u. Keemistirii Keemistirii saree. 6, 1526-1530 (2014) irratti kan ibsame.
Hull, J. fi kanneen biroo. Kuusaa haayidiroojiinii garagalfamuu danda’u kaarboon daayi’oksaayidii fi kaataalayistota iriidiyeemii pirootoniin jijjiirame fayyadamuun miidiyaa bishaanii keessatti teempireechara fi dhiibbaa giddu galeessaa irratti. Nat. Keemikaalaa. 4, 383-388 (2012) irratti kan ibsame.
Wei, D. fi kkf. Kompileeksiin Mn-Pincer bakka liiziniin jirutti haayidiroojineeshinii kaarboon daayi’oksaayidii gara asiidii foormiikiitti garagalfamuu danda’uuf kan gargaarudha. Nat. humna jireenyaa (vitality). 7, 438-447 (2022) irratti kan ibsame.
Piccirilli L., Pinheiro DL fi Nielsen M. Pincer Guddina dhiheenya kana kaataalayistota sibiilota ce’umsaa misooma itti fufiinsa qabuuf. kaataalayistii. 10, 773 (2020) irratti ibsame.
Wei, D., Junge, H. fi Beller, M. Sirna amiinoo asiidii qabachuu kaarboon daayi’oksaayidii fi itti fayyadama katalaayitii oomisha foormeetii. Keemikaalaa. saayinsii. 12, 6020–6024 (2021) irratti kan ibsame.
Subramanian M. fi kanneen biroo. Waliigalaa fi filannoo walfakkaataa ruuteeniyeemii dabarsuu haayidiroojineeshinii, diyuuteereeshinii fi meetilaayishinii kompaawundoota dalagaa meetaanooliin waliin. J. Cutler jedhamuun beekama. 425, 386-405 (2023) irratti kan ibsame.
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB fi Nielsen M. Kompileeksoota PNP fayyadamuun walqabsiisa deehayidiroojineetii beezii irraa bilisa fi fudhataa irraa bilisa ta’e etaanoolii fi eetiil aseeteetii. Daaltoon's span. 52, 8193-8197 (2023) irratti kan ibsame.
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., fi Liu, Q. Fooyya’iinsa etaanoolii gara 1-buutaanooliitti kan katalaayizii maangaaniziin. J. Am. Bitch. 139, 11941–11948 (2017) irratti kan ibsame.